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Auteur :  Riegel , Nadège Titre :  Synthèse de complexes de métaux de transition à partir des phosphines borane : application en catalyse homogène supportée sur polypyrrole , Nadège Riegel ; sous la dir. de Sylvain Jugé Editeur :  [S.l.] , [s.n.] -- 1997 Description :  137 f. : ill. ; 30 cm Notes :  [159] réf. bibliogr. Thèse : 1997CERG0023 Autorisation de publication délivrée par le jury : Publication autorisée par le jury Thèse de doctorat Chimie organique Cergy-Pontoise 1997 Ce travail en deux parties avait pour objet l'utilisation des phosphines borane pour préparer des complexes de métaux de transition, en vue de leur application en catalyse homogène supportée ou non. la premiere partie concerne l'utilisation directe des phosphines borane pour préparer des complexes organometalliques. pour cela deux strategies ont ete developpees, qui consistent soit en un echange de ligand entre une phosphine borane et un complexe organometallique (tungstene-thf), soit en l'utilisation des proprietes reductrices du groupement borane vis a vis de complexes du palladium(ii), du cuivre(ii) ou du rhodium(iii). les complexes de phosphines ainsi formes avec le palladium(0), le cuivre(i) ou le rhodium(i), sont ensuite utilises en catalyse d'allylation, de couplage, et d'hydrogenation. dans la seconde partie, la synthese de mono et diphosphines borane fonctionnalisees par un groupement pyrrole a ete realisee. pour la premiere fois, il a ete possible de fonctionnaliser le pont ethano d'une diphosphine grace a l'utilisation de son complexe de borane. les monomeres obtenus ont ensuite ete polymerises par voie chimique en presence de fecl#3, ou par voie electrochimique sur des electrodes de graphite macroporeux, pour donner des materiaux porteurs de groupements phosphine-borane. l'analyse des polypyrroles obtenus par voie chimique indique la presence de pres de 50% de sels ferriques dans la matrice, sans que cela nuise a leur application comme ligands supportes. ces polypyrroles ont ete utilises dans des reactions catalysees par les complexes du palladium et du rhodium, et les resultats montrent que ces ligands supportes ont une tres bonne activite, et permettent de recycler le catalyseur en hydrogenation ou le ligand dans les autres cas. ce travail a permis de montrer que l'utilisation des phosphines borane permet de s'affranchir des problemes de degradation dus a l'utilisation de ligands susceptibles de s'oxyder et ouvre des perspectives très intéressantes quant a l'étude d'organophosphores difficiles a préparer ou à purifier. Sujet :  Catalyseurs à base de métaux de transition -- Thèses et écrits académiques Phosphine -- Thèses et écrits académiques. Borane -- Thèses et écrits académiques Composés organométalliques -- Thèses et écrits académiques Métaux de transition -- Complexes -- Thèses et écrits académiques   Exemplaires Site Emplacement Cote Type de prêt Statut   Site de Neuville Réserve n°1 TS CERG 1997 RIE Prêt Disponible Réserver

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